【振動配分函數】

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【振動配分函數】

 

vibrationalpartitionfunction

 

【辭書名稱】力學名詞辭典

 

在統計熱力學中，配分函數是一個非常重要之參數。

 

熱力學性質(thermodynamicproperty)，如內能、壓力、熵等等，皆可藉由配分函數來獲得。

 

由量子力學之分析結果知，分子（基本上，氣體分子在無化學反應發生及平衡狀況下，其顯能(sensibleenergy)含有移動能、轉動能、振動能及電子能四種能量模式）或原子（含有移動能及電子能兩種能量模式）之能量是以能階(energylevel)分佈，而非連續存在；

 

同時，在量子力學中，配分函數，Q，之數學定義為：式中，gj為能階j之簡併（參見degeneracy）；

 

εj為能階j之總能量（對於雙原子或雙原子以上之氣體分子而言；

 

εj＝εitrans（移動能）＋εJrot（轉動能）＋εnvib（振動能）＋εℓel（電子能）；

 

k為波茲曼常數(Boltzmannconstant)；

 

而T為溫度。

 

將式子εj＝εitrans＋εJrot＋εnvib＋εℓel代入配分函數之數學式整理後，配分函數可以四種不同能量模式之配分函數表示之：Q＝QtransQrotQvidQel其中，Qvib即為振動配分函數。

 

藉由量子力學之觀念及數學之推導，Qvib可表示為：式中，v為分子之基本振動頻率，h為蒲朗克常數(Planck'sconstant)。

 

 

轉自:http://edic.nict.gov.tw/cgi-bin/tudic/gsweb.cgi?o=ddictionary